prikaz prve stranice dokumenta Metalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi
  Download
PDF 4 MB
doctoral thesis
Metalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi
Zagreb: University of Zagreb, Faculty of Science, 2020. urn:nbn:hr:217:340578
Opačak, Saša
University of Zagreb
Faculty of Science
Department of Chemistry

Institutional repository: Repository of the Faculty of Science

Cite this document

Opačak, S. (2020). Metalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi (Doctoral thesis). Zagreb: University of Zagreb, Faculty of Science. Retrieved from https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:340578

Opačak, Saša. "Metalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi." Doctoral thesis, University of Zagreb, Faculty of Science, 2020. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:340578

Opačak, Saša. "Metalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi." Doctoral thesis, University of Zagreb, Faculty of Science, 2020. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:340578

Opačak, S. (2020). 'Metalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi', Doctoral thesis, University of Zagreb, Faculty of Science, accessed 27 November 2024, https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:340578

Opačak S. Metalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi [Doctoral thesis]. Zagreb: University of Zagreb, Faculty of Science; 2020 [cited 2024 November 27] Available at: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:340578

S. Opačak, "Metalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi", Doctoral thesis, University of Zagreb, Faculty of Science, Zagreb, 2020. Available at: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:340578

Metadata
TitleMetalni kompleksi konjugata trifenilfosfina i kiralnih amida: priprava, karakterizacija i primjena u stereoselektivnoj sintezi
Title (english)Metal complexes of triphenylphosphine and chiral amide conjugates: preparation, characterization and application in stereoselective synthesis
AuthorSaša Opačak
MentorSrećko Kirin (mentor)
Committee memberInes Primožič (predsjednik povjerenstva)
Committee memberZoran Glasovac (član povjerenstva)
Committee memberDominik Cinčić (član povjerenstva)
GranterUniversity of Zagreb
Faculty of Science
(Department of Chemistry)
Zagreb
Defense date and country2020-09-25, Croatia
Scientific / art field,
discipline and subdiscipline		NATURAL SCIENCES
Chemistry
Universal decimal classification
(UDC)		54 - Chemistry. Crystallography. Mineralogy
Abstract
U okviru ove disertacije priređen je 21 kiralni trifenilfosfinski ligand L1-L21 koji se sastoji od tri građevna bloka: trifenilfosfinskog veznog mjesta za metal, kiralnog diamina i pomoćnog dijela. Rodijevi kompleksi liganada priređeni in situ primijenjeni su kao katalizatori u reakcijama asimetričnog hidrogeniranja metil-2-acetamidoprop-2-enoata (S1) i metil-(Z)-2-acetamido-3-fenilprop-2-enoata (S2). U katalizi je ostvarena visoka razina selektivnosti od 92 % e.e. (S1) odnosno 97 % e.e. (S2) s najboljim katalizatorom 21Rh s ligandom koji sadrži meta- trifenilfosfin, kiralni cikloheksan diamin i trifeniloctenu kiselinu kao građevne blokove. Također su priređeni su analozi rodijevih kompleksa u kojima je fosfinski dio vezan na rodij zamijenjen ferocenom. Ferocenski bis supstituirani spojevi B2 imaju svojstva kirooptičkih prekidača osjetljivih na podražaje poput promjene otapala ili dodatka kiseline. Prilikom promjene otapala iz diklormetana u metanol ili dodatka trifluorooctene kiseline dolazi do reverzibilne promjene helikalne kiralnosti na disupstituiranom ferocenu koja se može detektirati CD spektroskopijom.
Abstract (english)
Within this work, twenty-one chiral ligands L1-L21, consisting of three building blocks were prepared; the blocks being a triphenylphosphine metal binding site, a chiral diamine and an auxiliary moiety. Rhodium complexes prepared in situ were used as catalysts in the asymmetric hydrogenation of methyl-2-acetamidoprop-2-enoate (S1) and methyl-(Z)-2-acetamido-3-phenylprop-2-enoate (S2). In the catalysis a high selectivity level up to 92% e.e. (S1) and 97% e.e. (S2) was achieved with the best catalyst 21Rh containing meta-triphenylphosphine, chiral cyclohexane diamine and triphenylacetic acid building blocks. In addition, analogues of rhodium complexes in which the phosphine moiety bound to rhodium was replaced by ferrocene were prepared. Bis ferrocene compunds B2 function as chirooptic switches sensitive to stimuli such as solvent change or addition of acid. Changing the solvent from dichloromethane to methanol or adding trifluoroacetic acid results in a reversible change in chirality on the ferrocene, which can be detected by CD spectroscopy.
Keywords
Keywords (english)
Languagecroatian
URN:NBNurn:nbn:hr:217:340578
Promotion2020
Study programmeTitle: Doctoral study in chemistry
Study programme type: university
Study level: postgraduate
Academic / professional title: doktor/doktorica znanosti, područje prirodnih znanosti, polje kemija (doktor/doktorica znanosti, područje prirodnih znanosti, polje kemija)
Type of resourceText
Extent128 str. ; 30 cm
File originBorn digital
Access conditionsOpen access
Embargo expiration date: 2022-03-25
Terms of useLicence In copyright icon
Created on2020-10-12 12:15:37