prikaz prve stranice dokumenta Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama
Embargo period 2024-11-20
doctoral thesis
Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama
Zagreb: University of Zagreb, Faculty of Science, 2023. urn:nbn:hr:217:158431
Barešić, Luka
University of Zagreb
Faculty of Science
Department of Chemistry

Institutional repository: Repository of the Faculty of Science

Cite this document

Barešić, L. (2023). Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama (Doctoral thesis). Zagreb: University of Zagreb, Faculty of Science. Retrieved from https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Barešić, Luka. "Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama." Doctoral thesis, University of Zagreb, Faculty of Science, 2023. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Barešić, Luka. "Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama." Doctoral thesis, University of Zagreb, Faculty of Science, 2023. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Barešić, L. (2023). 'Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama', Doctoral thesis, University of Zagreb, Faculty of Science, accessed 21 May 2024, https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Barešić L. Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama [Doctoral thesis]. Zagreb: University of Zagreb, Faculty of Science; 2023 [cited 2024 May 21] Available at: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

L. Barešić, "Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama", Doctoral thesis, University of Zagreb, Faculty of Science, Zagreb, 2023. Available at: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Metadata
TitleSinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama
Title (english)Synthesis and properties of guanidine cocatalysts prepared by cycloadition reactions
AuthorLuka Barešić
MentorZoran Glasovac (mentor)
Committee memberInes Primožič (predsjednik povjerenstva)
Committee memberNikola Cindro (član povjerenstva)
Committee memberMarina Šekutor (član povjerenstva)
GranterUniversity of Zagreb
Faculty of Science
(Department of Chemistry)
Zagreb
Defense date and country2023-11-20, Croatia
Scientific / art field,
discipline and subdiscipline		NATURAL SCIENCES
Chemistry
Universal decimal classification
(UDC)		54 - Chemistry. Crystallography. Mineralogy
Abstract
U sklopu ove disertacije razvijene su metode za sintezu novih polickličkih gvanidina. Pri tome je istražen utjecaj strukture gvanidinske skupine i tipa dienofila na uspješnost reakcije cikloadicije i moguća uloga protona kao zaštitne skupine. Derivati maleinske kiseline daju smjesu egzo i endo produkata neovisno o primijenjenom sintetskom pristupu. Cikloadicija furfuril-gvanidina na dimetil-acetilendikarboksilat daje ciljane produkte u dobrim prinosima uz djelomičnu konverziju u tri- ili tetracikličke derivate. Objašnjena je i pojava aza- Michaelove adicije kao nusreakcije uzrokovane nukleofilnošću aniona. Mehanizmi reakcija su istraženi i DFT kvantno kemijskim proračunima. Novim spojevima je ispitana kokatalitička aktivnost u aldolnoj reakciji kataliziranoj (S)-prolinom. Opaženo je povećanje selektivnosti i iskorištenja reakcije pri čemu se ističe rezultat od 98:2 omjer dijastereoizomera, uz enantiomerni suvišak >99,5 % i prinosom od 97 % pri 0°C. Najbolji kokatalizator je ispitan u Knoevenagelovoj reakciji gdje je primijećena slaba aktivnost, značajno manja nego kod strukturno sličnog 1,5,7-triazabiciklo[4.4.0]dec-1-ena.
Abstract (english)
As part of this dissertation, methods for the synthesis of new polycyclic guanidines were developed. The influence of the guanidine structure and the type of dienophile on the success of the cycloaddition reaction and the possible role of protons as a protective group were investigated. Maleic acid derivatives give a mixture of exo and endo products regardless of the synthetic methods employed. The cycloaddition of furfuryl-guanidine to dimethyl acetylenedicarboxylate produces the target products together with three- or tetracyclic derivatives in good yields. Aza-Michael addition as a side reaction caused by the nucleophilicity of anions is also explained. Reaction mechanisms were investigated by DFT quantum chemical calculations. The cocatalytic activity of the new compounds was tested in aldol reaction catalyzed by (S)-proline. An increase in the selectivity and yield of the reaction was observed, with the best result of 98:2 diastereoisomer ratio, with an enantiomeric excess of >99.5% and a yield of 97% at 0 °C. The best cocatalyst was tested in the Knoevenagel reaction where a poor activity, significantly lower than for 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-1-ene, was observed.
Keywords
Keywords (english)
Languagecroatian
URN:NBNurn:nbn:hr:217:158431
Promotion2023
ProjectNumber: IP-2018-01-3298
Title: Cikloadicijske strategije prema policikličkim gvanidinima
Acronym: CycloGu
Leader: Davor Margetić
Jurisdiction: Croatia
Funder: HRZZ
Funding stream: IP
Study programmeTitle: Doctoral study
Study programme type: university
Study level: postgraduate
Academic / professional title: doktor/doktorica u području prirodnih znanosti (doktor/doktorica u području prirodnih znanosti)
Type of resourceText
Extent LXVIII, 122 str. ; 30 cm
File originBorn digital
Access conditionsEmbargoed access
Embargo expiration date: 2024-11-20
Terms of useLicence In copyright icon
Created on2023-11-27 13:35:19