prikaz prve stranice dokumenta Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama
  Preuzmi
PDF 7.48 MB
doktorski rad
Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama
Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2023. urn:nbn:hr:217:158431
Barešić, Luka
Sveučilište u Zagrebu
Prirodoslovno-matematički fakultet
Kemijski odsjek

Institucijski repozitorij: Repozitorij Prirodoslovno-matematičkog fakulteta

Citirajte ovaj rad

Barešić, L. (2023). Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama (Doktorski rad). Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet. Preuzeto s https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Barešić, Luka. "Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama." Doktorski rad, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2023. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Barešić, Luka. "Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama." Doktorski rad, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2023. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Barešić, L. (2023). 'Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama', Doktorski rad, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, citirano: 25.11.2024., https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Barešić L. Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama [Doktorski rad]. Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet; 2023 [pristupljeno 25.11.2024.] Dostupno na: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

L. Barešić, "Sinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama", Doktorski rad, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb, 2023. Dostupno na: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431

Za citiranje koristite ovu mrežnu adresu: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:158431
Podaci o radu
NaslovSinteza i svojstva gvanidinskih kokatalizatora pripravljenih cikloadicijskim reakcijama
Naslov (engleski)Synthesis and properties of guanidine cocatalysts prepared by cycloadition reactions
AutorLuka Barešić
MentorZoran Glasovac (mentor)
Član povjerenstvaInes Primožič (predsjednik povjerenstva)
Član povjerenstvaNikola Cindro (član povjerenstva)
Član povjerenstvaMarina Šekutor (član povjerenstva)
Ustanova koja je dodijelila
akademski / stručni stupanj		Sveučilište u Zagrebu
Prirodoslovno-matematički fakultet
(Kemijski odsjek)
Zagreb
Datum i država obrane2023-11-20, Hrvatska
Znanstveno / umjetničko
područje, polje i grana		PRIRODNE ZNANOSTI
Kemija
Univerzalna decimalna klasifikacija
(UDC)		54 - Kemija. Kristalografija. Mineralogija
Sažetak
U sklopu ove disertacije razvijene su metode za sintezu novih polickličkih gvanidina. Pri tome je istražen utjecaj strukture gvanidinske skupine i tipa dienofila na uspješnost reakcije cikloadicije i moguća uloga protona kao zaštitne skupine. Derivati maleinske kiseline daju smjesu egzo i endo produkata neovisno o primijenjenom sintetskom pristupu. Cikloadicija furfuril-gvanidina na dimetil-acetilendikarboksilat daje ciljane produkte u dobrim prinosima uz djelomičnu konverziju u tri- ili tetracikličke derivate. Objašnjena je i pojava aza- Michaelove adicije kao nusreakcije uzrokovane nukleofilnošću aniona. Mehanizmi reakcija su istraženi i DFT kvantno kemijskim proračunima. Novim spojevima je ispitana kokatalitička aktivnost u aldolnoj reakciji kataliziranoj (S)-prolinom. Opaženo je povećanje selektivnosti i iskorištenja reakcije pri čemu se ističe rezultat od 98:2 omjer dijastereoizomera, uz enantiomerni suvišak >99,5 % i prinosom od 97 % pri 0°C. Najbolji kokatalizator je ispitan u Knoevenagelovoj reakciji gdje je primijećena slaba aktivnost, značajno manja nego kod strukturno sličnog 1,5,7-triazabiciklo[4.4.0]dec-1-ena.
Sažetak (engleski)
As part of this dissertation, methods for the synthesis of new polycyclic guanidines were developed. The influence of the guanidine structure and the type of dienophile on the success of the cycloaddition reaction and the possible role of protons as a protective group were investigated. Maleic acid derivatives give a mixture of exo and endo products regardless of the synthetic methods employed. The cycloaddition of furfuryl-guanidine to dimethyl acetylenedicarboxylate produces the target products together with three- or tetracyclic derivatives in good yields. Aza-Michael addition as a side reaction caused by the nucleophilicity of anions is also explained. Reaction mechanisms were investigated by DFT quantum chemical calculations. The cocatalytic activity of the new compounds was tested in aldol reaction catalyzed by (S)-proline. An increase in the selectivity and yield of the reaction was observed, with the best result of 98:2 diastereoisomer ratio, with an enantiomeric excess of >99.5% and a yield of 97% at 0 °C. The best cocatalyst was tested in the Knoevenagel reaction where a poor activity, significantly lower than for 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-1-ene, was observed.
Ključne riječi
Ključne riječi (engleski)
Jezikhrvatski
URN:NBNurn:nbn:hr:217:158431
Datum promocije2023
ProjektŠifra: IP-2018-01-3298
Naziv: Cikloadicijske strategije prema policikličkim gvanidinima
Kratica: CycloGu
Voditelj: Davor Margetić
Pravna nadležnost: Hrvatska
Financijer: HRZZ
Linija financiranja: IP
Studijski programNaziv: Kemija
Vrsta studija: sveučilišni
Stupanj studija: doktorski studij
Akademski / stručni naziv: doktor/doktorica u području prirodnih znanosti (dr. sc. natur.)
Vrsta resursaTekst
Opseg LXVIII, 122 str. ; 30 cm
Način izrade datotekeIzvorno digitalna
Prava pristupaOtvoreni pristup
Datum isteka embarga: 2024-11-20
Uvjeti korištenjaIkona licence Zaštićeno autorskim pravom.
Datum i vrijeme pohrane2023-11-27 13:35:19