prikaz prve stranice dokumenta Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina
  Preuzmi
PDF 10.3 MB
disertacija
Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina
Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2013. urn:nbn:hr:163:755007
Matić, Mirela
Sveučilište u Zagrebu
Prirodoslovno-matematički fakultet
Kemijski odsjek

Institucijski repozitorij: Repozitorij Farmaceutsko-biokemijskog fakulteta Sveučilišta u Zagrebu

Citirajte ovaj rad

Matić, M. (2013). Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina (Disertacija). Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet. Preuzeto s https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:755007

Matić, Mirela. "Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina." Disertacija, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2013. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:755007

Matić, Mirela. "Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina." Disertacija, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2013. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:755007

Matić, M. (2013). 'Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina', Disertacija, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, citirano: 28.03.2025., https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:755007

Matić M. Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina [Disertacija]. Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet; 2013 [pristupljeno 28.03.2025.] Dostupno na: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:755007

M. Matić, "Utjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina", Disertacija, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb, 2013. Dostupno na: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:755007

Za citiranje koristite ovu mrežnu adresu: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:755007
Podaci o radu
NaslovUtjecaj strukturnih i solvatacijskih efekata na nukleofugalnost nekih izlaznih skupina
Naslov (engleski)The impact of structural and solvation effects on nucleofugality of some leaving groups
AutorMirela Matić
MentorOlga Kronja (mentor)
MentorBernard Denegri (komentor)
Član povjerenstvaZlatko Mihalić (predsjednik povjerenstva)
MBZ: 41775
Član povjerenstvaOlga Kronja (član povjerenstva)
Član povjerenstvaMladen Biruš (član povjerenstva)
Ustanova koja je dodijelila
akademski / stručni stupanj		Sveučilište u Zagrebu
Prirodoslovno-matematički fakultet
(Kemijski odsjek)
Zagreb
Datum i država obrane2013-07-05, Hrvatska
Znanstveno / umjetničko
područje, polje i grana		PRIRODNE ZNANOSTI
Kemija
Organska kemija
Univerzalna decimalna klasifikacija
(UDC)		54 - Kemija. Kristalografija. Mineralogija
Sažetak
Na temelju prethodno konstruirane ljestvice elektrofugalnosti, temeljene na benzhidrilnome sustavu, te izmjerenih konstanti brzine solvolize, a prema LFER jednadžbi reaktivnosti log k = sf(Nf + Ef), određene su nukleofugalnosti raznih izlaznih skupina. Pri tome parametar elektrofugalnosti, Ef, definira heterolitičku reaktivnost kationskog dijela supstrata, a parametri nukleofugalnosti, Nf i sf, definiraju reaktivnost izlazne skupine u kombinaciji s otapalom u kojem se provodi solvoliza.... Više Različito supstituiranim fenolatima, benzoatima i alifatskim karboksilatima određena je nukleofugalnost u raznim otapalima, čime je nadopunjena postojeća ljestvica nukleofugalnosti novim izlaznim skupinama. Nadalje, istraženi su utjecaji strukturnih i solvatacijskih efekata na reaktivnost izlaznih skupina. Tako je utvrđeno da supstituenti utječu na solvolitičku reaktivnost benzoata induktivnim efektom i efektom polja te da polarnost otapala može uvjetovati relativne doprinose ovih elektronskih efekata za različita mjesta supstitucije na prstenu. Unatoč razlikama u strukturama i stabilizacijskim efektima koji utječu na solvolitičku reaktivnost istraženih supstrata, ovaj LFER model pokazuje održivost i konzistentnost u koreliranju solvolitičke reaktivnosti i strukture. Uz eksperimentalne metode pokazana je i mogućnost proširenja ljestvice nukleofugalnosti na temelju korelacije eksperimentalnih i kvantno-kemijskih podataka reaktivnosti. Sakrij dio sažetka
Sažetak (engleski)
On the basis of the established electrofugality scale developed for the benzhydrylium system and measured solvolytic rate constants, it is possible to define nucleofugalities of various leaving groups according to the LFER equation log k = sf(Nf + Ef). Electrofugality parameter (Ef) defines heterolytic reactivity of the cationic part of substrates, whereas nucleofugality parameters (Nf and sf) define the reactivity of a leaving group in the combination with employed solvent. Following... Više syntheses of benzhydrylium derivates, nucleofugalities of variously substituted phenolates, benzoates and other carboxylates in combinations with different solvents have been determined. Hereby, the existing nucleofugality scale is supplemented with new leaving groups different in type and structure. In addition, impacts of structural and solvation effects on both nucleofugalities of leaving groups and overall heterolytic reactivities of substrates undergoing solvolysis have been investigated. Despite the differences in the structures and stabilization effects that govern the solvolytic reactivities of invastegated substrates, this LFER model demonstrates both sustainability and consistency in relating the solvolytic reactivity with a structure. In order to supplement the nucleofugality scale with new data, the possibilities of correlating the experimental free energies of activation with activation energies afforded by quantumchemical models have been investigated. Sakrij dio sažetka
Ključne riječi
Ključne riječi (engleski)
Jezikhrvatski
URN:NBNurn:nbn:hr:163:755007
Studijski programNaziv: Kemija
Vrsta studija: sveučilišni
Stupanj studija: poslijediplomski doktorski
Akademski / stručni naziv: doktor/doktorica znanosti, područje prirodnih znanosti, polje kemija (dr. sc.)
Vrsta resursaTekst
Način izrade datotekeIzvorno digitalna
Prava pristupaOtvoreni pristup
Uvjeti korištenjaIkona licence Zaštićeno autorskim pravom.
Datum i vrijeme pohrane2016-11-14 16:59:09
accessibility

closePristupačnostrefresh

Ako želite spremiti trajne postavke, kliknite Spremi, ako ne - vaše će se postavke poništiti kad zatvorite preglednik.