prikaz prve stranice dokumenta Primjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi
  Preuzmi
PDF 3.47 MB
disertacija
Primjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi
enantioselektivno hidrogeniranje komplesima rodija s biokonjugatima trifenilfosfina i kiralnih aminokiselina
Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2014. urn:nbn:hr:217:372173
Kokan, Zoran
Sveučilište u Zagrebu
Prirodoslovno-matematički fakultet
Kemijski odsjek

Institucijski repozitorij: Repozitorij Prirodoslovno-matematičkog fakulteta

Citirajte ovaj rad

Kokan, Z. (2014). Primjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi : enantioselektivno hidrogeniranje komplesima rodija s biokonjugatima trifenilfosfina i kiralnih aminokiselina (Disertacija). Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet. Preuzeto s https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:372173

Kokan, Zoran. "Primjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi : enantioselektivno hidrogeniranje komplesima rodija s biokonjugatima trifenilfosfina i kiralnih aminokiselina." Disertacija, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2014. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:372173

Kokan, Zoran. "Primjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi : enantioselektivno hidrogeniranje komplesima rodija s biokonjugatima trifenilfosfina i kiralnih aminokiselina." Disertacija, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, 2014. https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:372173

Kokan, Z. (2014). 'Primjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi : enantioselektivno hidrogeniranje komplesima rodija s biokonjugatima trifenilfosfina i kiralnih aminokiselina', Disertacija, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, citirano: 22.11.2024., https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:372173

Kokan Z. Primjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi : enantioselektivno hidrogeniranje komplesima rodija s biokonjugatima trifenilfosfina i kiralnih aminokiselina [Disertacija]. Zagreb: Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet; 2014 [pristupljeno 22.11.2024.] Dostupno na: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:372173

Z. Kokan, "Primjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi : enantioselektivno hidrogeniranje komplesima rodija s biokonjugatima trifenilfosfina i kiralnih aminokiselina", Disertacija, Sveučilište u Zagrebu, Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb, 2014. Dostupno na: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:372173

Za citiranje koristite ovu mrežnu adresu: https://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:217:372173
Podaci o radu
NaslovPrimjena posredne indukcije kiralnosti u asimetričnoj katalizi : enantioselektivno hidrogeniranje komplesima rodija s biokonjugatima trifenilfosfina i kiralnih aminokiselina
Naslov (engleski)Application of backdoor induction of chirality in asymmetric catalysis : enantioselective hydrogenation with rhodium complexes of triphenylphosphine amino acid bioconjugates
AutorZoran Kokan
MBZ: 326816
MentorSrećko Kirin (mentor)
Član povjerenstvaInes Primožič (predsjednik povjerenstva)
Član povjerenstvaSrećko Kirin (član povjerenstva)
Član povjerenstvaIvo Piantanida (član povjerenstva)
MBZ: 202026
Član povjerenstvaMarina Cindrić (član povjerenstva)
Ustanova koja je dodijelila
akademski / stručni stupanj		Sveučilište u Zagrebu
Prirodoslovno-matematički fakultet
(Kemijski odsjek)
Zagreb
Datum i država obrane2014-06-27, Hrvatska
Znanstveno / umjetničko
područje, polje i grana		PRIRODNE ZNANOSTI
Kemija
Univerzalna decimalna klasifikacija
(UDC)		54 - Kemija. Kristalografija. Mineralogija
Sažetak
U okviru ovog rada pripravljena su ukupno 73 nova liganda derivata trifenilfosfina s aminokiselinama, kraćim peptidima i/ili aminima. Ligandi su podijeljeni u tri skupine (A, B i C) obzirom na supstituciju fenilnog prstena fosfina i dentatnost, a njihovi in situ pripravljeni kompleksi s Rh(I) ispitani su kao homogeni katalizatori u reakcijama enantioselektivnog hidrogeniranja dvaju modelnih supstrata, metil-2-acetamidoprop-2-enoata (S1) i metil-(Z)-2-acetamido-3-fenilprop-2-enoata (S2). Kiralna informacija aminokiselina udaljena je od prokiralnog metala, a prenosi se "posrednom indukcijom" putem vodikovih veza. Postignuti maksimalni enantiomerni višak (ee) iznosi ee(R) = 68%, ee(S) = 84% i ee(R) = 81% upotrebom monodentatnih A, B, odnosno bidentatnih C liganda. Pripravljeni su Pd(II) i Pt(II) kompleksi s A i B u svrhu ispitivanja interakcija među ligandima. Priređeni ligandi i njihovi metalni kompleksi okarakterizirani su različitim analitičkim metodama (1H, 13C, 31P NMR, COSY, NOESY, ESI-MS, MALDI-TOF HRMS, CD i difrakcija X-zraka na jediničnom kristalu), a stereokemija produkata reakcije hidrogeniranja objašnjena je stereokemijskom analizom i DFT izračunima.
Sažetak (engleski)
Within this thesis, a total of 73 new ligands based on triphenylphosphine derivatives with aminoacids, short peptides and/or amines, were synthesized. The ligands were divided into three categories (A, B, and C) by the phosphine phenyl ring substitution and denticity. Their in situ prepared Rh(I) complexes were tested as catalysts in the enantioselective hydrogenation of model substrates, methyl-2-acetamidoprop-2-enoate (S1) and methyl-(Z)-2-acetamido-3-phenylprop-2-enoate (S2). Chiral information from distant amino acids is transmitted to the prochiral metal through "backdoor induction" via hydrogen bonding. The obtained maximal enantiomeric excess (ee) is ee(R) = 68 %, ee(S) = 84 % and ee(R) = 81 % using monodentate A, B, and bidentate C ligands, respectively. Pd(II) and Pt(II) complexes of A and B were synthesized as model compounds for examination of ligand interactions. The ligands and their metal complexes were characterized with different analytical methods (1H, 13C, 31P NMR, COSY, NOESY, ESI-MS, MALDI-TOF HRMS, CD, and single crystal X-ray diffraction). The stereochemistry of the hydrogenation products was explained using stereochemical analysis and DFT calculations.
Ključne riječi
Ključne riječi (engleski)
Jezikhrvatski
URN:NBNurn:nbn:hr:217:372173
Studijski programNaziv: Kemija
Vrsta studija: sveučilišni
Stupanj studija: poslijediplomski doktorski
Akademski / stručni naziv: doktor/doktorica znanosti, područje prirodnih znanosti, polje kemija (dr. sc.)
Vrsta resursaTekst
Opseg125 str. ; 30 cm
Način izrade datotekeIzvorno digitalna
Prava pristupaOtvoreni pristup
Uvjeti korištenjaIkona licence Zaštićeno autorskim pravom.
Datum i vrijeme pohrane2017-02-14 16:51:03